超臨界反應(yīng)原理
更新時間:2020-05-13 | 點擊率:4072
超臨界化學(xué)反應(yīng)是指反應(yīng)物處于超臨界狀態(tài)或者反應(yīng)在超臨界介質(zhì)中進行的工藝過程。超臨界反應(yīng)的介質(zhì)應(yīng)選擇對裝置無腐蝕性,臨界溫度應(yīng)接近反應(yīng)操作溫度,臨界壓力要低,對反應(yīng)物成份具有較高的選擇性和溶解度的介質(zhì)。由于超臨界流體兼具有液、氣體的性質(zhì),所以通過壓力調(diào)節(jié),可使介質(zhì)的溶解度在較大范圍內(nèi)變化。因此在化學(xué)反應(yīng)中多應(yīng)用超臨界流體的溶解性將非均相反應(yīng)轉(zhuǎn)化為均相反應(yīng),提高傳質(zhì)速率,從而提高反應(yīng)速率并簡化產(chǎn)物分離。
超臨界反應(yīng)技術(shù)的特點:
1.在超臨界狀態(tài)下,壓力對反應(yīng)速度常數(shù)有強烈的影響,微小的壓力變化可使反應(yīng)速度常數(shù)發(fā)生幾個數(shù)量級的變化;
2.在超臨界狀態(tài)下進行化學(xué)反應(yīng),可使傳統(tǒng)的多相反應(yīng)變成均相反應(yīng),即將反應(yīng)物甚催化劑都溶解在超臨界流體中,有利于消除反應(yīng)物和催化劑之間的擴散限制,從而增大了反應(yīng)速度;
3.在超臨界狀態(tài)下進行化學(xué)反應(yīng),可以一定程度降低反應(yīng)溫度,抑制或減輕熱解反應(yīng)中常見的積碳現(xiàn)象,同時還可以顯著改善產(chǎn)物的選擇性和收率。
4.利用超臨界流體的溶解性能對溫度和壓力的敏感性這一特點,可以通過選擇合適的溫度和壓力條件的方法將不溶于超臨界的反應(yīng)相的產(chǎn)物及時移去,也可通過逐步調(diào)節(jié)體系的溫度和壓力的方法,將產(chǎn)物和反應(yīng)物依次從超臨界流體中分別移去,從而簡便地完成產(chǎn)物、反應(yīng)物、催化劑和副產(chǎn)物之間的分高;
5.超臨界流體能溶解某些導(dǎo)致固體催化劑失活的物質(zhì),從而有可能使超臨界流體-固體催化反應(yīng)長時間保持催化劑的活性,同時,通過調(diào)節(jié)溫度和壓力,使反應(yīng)混合物處于超臨界狀態(tài),從而使失活的催化劑逐步恢復(fù)其催化活性。
CO2具有化學(xué)惰性以及臨界狀態(tài)易于實現(xiàn)的特點,因而近幾年以超臨界CO2為反應(yīng)介質(zhì)的研究發(fā)展迅速。目前常見的研究類型主要有選擇性氧化、加氫、加氫醛化、烷基化、聚合、翻化、翻交換和酶促反映等。
由于具有有效地降低反應(yīng)溫度,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性,提高反應(yīng)速度,并能大幅度提高催化劑的穩(wěn)定性等多方面優(yōu)點,近年來超臨界CO2化學(xué)反應(yīng)中正逐步受到廣泛地重視,相關(guān)的應(yīng)用研究和產(chǎn)業(yè)化成果轉(zhuǎn)化也在逐年快速增加。